Одновременно с раскислением производится легирование стали до заданного состава. Для легирования применяются различные элементы металлического и неметаллического характера. Из всех легирующих элементов особое значение в производстве стали имеют Ni, Сr, Mn, Mо, V, W, Ti.
Порядок введения легирующих элементов в сталь зависит от степени сродства элемента к кислороду.
Никель и молибден (в виде ферромолибдена или молибдата кальция), обладающие меньшим сродством к кислороду, чем железо, вводят при завалке или в окислительный период плавки.
Xром в виде феррохрома загружают в электропечь в восстановительный период или непосредственно после удаления окислительного шлака. Усвоение хрома при этом достигает 97—88%. При выплавке мартеновской стали, легированной хромом, феррохром вводят после предварительного раскисления. Иногда для легирования хромом и марганцем применяют экзотермические сплавы. Сплавы вводят к ковш до выпуска металла. При расплавлении сплавов за счет взаимодействия содержащихся в них Si и NaNO3, выделяется значительное количество тепла.
Вольфрам в виде ферровольфрама при электроплавке вводят в начале восстановительного периода. Усвоение вольфрама — до 92%. Применяют также лигатуры — сплавы вольфрама с кремнием, алюминием и др., имеющие более низкую температуру плавления, что способствует ускорению растворения в жидком металле.
Ванадий сравнительно легко окисляется, поэтому феррованадий добавляют в конце восстановительного периода, за 30— 40 мин до выпуска. Усвоение ванадия — 95%.
Титан, обладающий большим сродством к кислороду, вводят в виде ферротитана в ковш или перед самым выпуском из печи. Угар титана составляет 40—60%.